全球光刻胶产业发展与中国国产替代的挑战与机遇
光刻胶,也被称为光致抗蚀剂,是一种对光敏感的混合液体。它主要由感光树脂、增感剂和溶剂这三大关键成分组成。在紫外光、电子束、离子束或X射线的照射下,其溶解度会发生变化,从而形成耐蚀剂刻薄膜材料。这种材料在光刻工艺中发挥着至关重要的作用,作为抗腐蚀涂层材料,它能够保护半导体材料在表面加工过程中不受损伤。通过选择适当的光刻胶,可以在半导体材料表面精确地描绘出所需的图像。
❒ 光刻胶的重要性 光刻胶在电子工业中具有关键作用,主要体现在其作为抗腐蚀涂层材料的能力。在半导体制造过程中,选择合适的光刻胶能够实现表面图像的精确描绘,从而确保产品质量和生产效率。
❒ 光刻胶的分类 光刻胶可分为正负性及多种细分类型。根据其形成的图像特性,光刻胶可分为正性和负性两大类。在光刻胶的工艺流程中,经过涂层曝光和显影后,若曝光部分溶解而未曝光部分保留,则该材料为正性光刻胶;反之,若曝光部分保留而未曝光部分溶解,则为负性光刻胶。此外,根据不同的曝光光源和辐射源,光刻胶又进一步细分为紫外光刻胶(包括紫外正、负性光刻胶)、深紫外光刻胶、X-射线胶、电子束胶以及离子束胶等。光刻胶在显示面板、集成电路以及半导体分立器件等领域的细微图形加工中发挥着关键作用。
国外光刻胶发展历程
1950年,Kalle公司推出了酚醛树脂-重氮萘醒正型光刻胶,采用稀碱水进行显影。这种光刻胶在显影过程中不会导致肢膜膨胀,因此具有较高的分辨率,并且对干法蚀刻表现出色。到了1954年,EastMan-Kodak公司合成了人类历史上的第一种感光聚合物——聚乙烯醇肉桂酸酯,这一突破标志着聚乙烯醇肉桂酸酯及其衍生物类光刻胶体系的诞生,为电子工业的光刻胶应用奠定了基础。
到了1958年,Kodak公司进一步开发出环境橡胶-双叠氮系光刻胶。这种光刻胶在硅片上展现出优秀的粘附性,同时具备感光迅速和对湿法刻蚀的强抵抗力,因此在20世纪70年代初成为电子工业中的主流选择。
从1980年代起,KrF及ArF光刻胶逐步成熟,相关技术发展引领行业变革。1983年前后,248nm光刻胶的研究开始起步,并在20世纪90年代中后期逐渐成熟。值得一提的是,IBM在1980年代早期突破KrF光刻胶技术,并一度保持市场领先地位。然而,由于当时主流工艺制程在1.5μm-0.35μm范围内,i线光刻已足够应对,导致KrF光刻胶市场增长缓慢。直至1995年,日本东京应化(TOK)成功研发出高分辨率KrF正性光刻胶TDUR-P007/009并投入商业销售,才打破了欧美厂商对KrF光刻胶的垄断地位。
1990年,193nm光刻胶逐渐成熟,ArF光刻技术崭露头角。这一技术同样源于IBM,1991年IBM设计出甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯和甲基丙烯酸三元共聚物,其中甲基丙烯酸丁酯作为光致产酸剂,通过调整各组分比例可精细调控光刻胶性能。
2001年起,157nm深紫外光刻胶的研究逐渐展开。在2004年,JSR率先采用ArF沉浸式光刻实现32nm分辨率,引领了行业的技术革新。2006年,JSR与IBM的联合研发更进一步,实现了ArF沉浸式光刻30nm及以下线宽的突破。随着157nm光刻技术在21世纪初被英特尔等芯片制造商放弃,193nm沉浸式ArF及双重图形曝光技术成为45nm工艺的唯一选择。
经过近40年的发展,EUV技术在2019年首次实现量产,成为半导体行业的重要技术革新。台积电宣布量产7nmN7+工艺,标志着行业首次量产EUV极紫外光刻技术。随后,三星也在2020年2月20日宣布其首条采用极紫外光刻技术的半导体生产线V1开始大规模量产。
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❒ Kalle与Kodak的突破
❒ 环境橡胶-双叠氮光刻胶
❒ KrF与ArF光刻胶的发展
❒ 157nm与200nm技术突破
❒ EUV光刻技术的崛起